Advogado especialista em Direito Fiscal, é particularmente reconhecido em matérias de IRC, direito fiscal internacional e reorganização e reestruturação de empresas.
Entre 2011 e 2015, foi secretário de Estado dos Assuntos Fiscais dos XIX e XX Governos Constitucionais. Nos seus mandatos, aprovaram-se diversas reformas fiscais, nomeadamente a Reforma da Administração Fiscal (com a criação da Autoridade Tributária e Aduaneira), a Reforma da Faturação Eletrónica (com a criação do programa e-fatura), a Reforma do IRC, a Reforma do IRS, a Reforma da Fiscalidade Verde e a Reforma do Regime Fiscal dos Fundos de Investimento.
É Professor Auxiliar Convidado de fiscalidade no mestrado em Direito e Gestão promovido pela Nova SBE e pela Faculdade de Direito da Universidade Nova de Lisboa.
Paulo Núncio é ainda autor de múltiplos artigos sobre matérias fiscais em revistas nacionais e internacionais, participando regularmente em conferências sobre matérias fiscais.